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TGIC與HAA的粉末塗料的塗膜性能

中國建築行業(yè)鋁型材粉末噴(pēn)塗數量不斷(duàn)增大,而(ér)這種粉(fěn)末塗料的固(gù)化劑是以TGIC為主的(de)。TGIC由於其優異的物理、化學性能特別是優異的耐(nài)候性在鋁型材粉末塗料大量使用,目前在我國占(zhàn)據了超過85%的固化劑市場。我國目前噴塗鋁型材量大約200萬噸/年,而近幾年均以(yǐ)10%左右速度遞增。每年粉末消耗(hào)量在8萬噸(dūn)/年左(zuǒ)右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨著粉末塗料廠及鋁型噴(pēn)塗(tú)工廠在環保(bǎo)技術上(shàng)重視投入,含有TGIC固化劑的粉末塗料對(duì)操作者(zhě)及環境未造成重大影響,僅偶爾有(yǒu)皮膚過敏(mǐn)的報(bào)告。

影響環境而導致大量汙染物的環節在TGIC的合成、後處理當中,特別在我國,新一屆政府對環境保護愈加重視,國內(nèi)TGIC合成工廠愈來愈經常被環保部門“跟進”,甚至有(yǒu)些較大型工廠。今年關關停停,備(bèi)感(gǎn)壓力。

HAA- 羥烷基酰胺也是一種滿足戶外應(yīng)用條件的聚酯粉末固化劑,在一般工業領域(yù)、家用電器等(děng)也得到了廣泛(fàn)應用(yòng)。


聚酯(zhǐ)粉末塗料固(gù)化劑—TGIC


異氰尿酸三縮水甘(gān)油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一種雜環多環氧化物,CAS號(hào):2451-62-9,學名1,3,5-三(環氧丙基)-均(jun1)三嗪(qín)-2,4,6-三酮(tóng)。TGIC有兩種異構體形式,α體構(gòu)型為(R,R,S/S,S,R),熔程為103~104.5℃;β體構形為(R,R,R/S,S,S),熔程為156~157.5℃。工業品一般為兩種異構體的混合型(xíng),其組成的比例約為3∶1。二者除熔點及溶解(jiě)性外,其它理化性能基本相同(tóng)。
TGIC外觀為無(wú)臭的(de)白(bái)色結晶粉未, 理論環(huán)氧值1.01g/mol, 分(fèn)子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和毒(dú)性


生產(chǎn)一噸TGIC產品約產生30-35立方米的廢(fèi)水,廢水水質情況(kuàng):COD 13490mg/L左右,環氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右(yòu),懸浮固體194mg/L左右。

在(zài)TGIC的生產過程中產生了大量的廢棄物無法進行利用,其中含有大量的對環(huán)境有威脅的物質,如果直接排放到(dào)環境中,將會產生無法估量的危害。隨著TGIC工業的發展,廢棄物的產量也節節升高。工藝流程可以看出在生產TGIC產品(pǐn)的過程中會產生(shēng)兩種廢物:廢鹽和(hé)TGIC提取後的廢棄物。由於(yú)廢鹽中(zhōng)含有環氧氯丙烷等雜質(zhì)不能直接當工業鹽使用,必(bì)須通(tōng)過化學和物理方法處理後才(cái)能得到工業(yè)用鹽,但處理(lǐ)費用較(jiào)高(gāo)。而TGIC提取後的廢棄物至今未找到有效的處理方法,成為環境汙染的一大(dà)危害(hài)。

在TGIC生產過程中還存在安全問(wèn)題,很多廠家發生過火災,有的甚至發生過(guò)爆炸事件。

TGIC毒性:用國際通用(yòng)的化學藥(yào)品白鼠經口急(jí)性毒性半致(zhì)死量(LD50)的(de)毒性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性一檔,然而這(zhè)僅僅是宏(hóng)觀毒性(xìng),關鍵還在於微觀(guān)毒性(xìng),Ames誘變試驗(致畸性)結果TGIC有誘變作用。TGIC 口服產生中等的急(jí)性毒(dú)性,直接接觸眼和皮膚後產生嚴重的眼刺(cì)激和過敏性皮膚反應(yīng)。最重要(yào)的是TGIC 吸入後,導致對(duì)測試鼠(shǔ)的分子遺傳傷害。這就產生了問(wèn)題:TGIC 是否會影響雄性的生育能力,導致繁殖突變(biàn)或其它不利(lì)的懷孕後果(死胎(tāi)或怪胎(tāi))。因此提出了在工作場所其(qí)濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求。

鑒於此,歐盟在1998 年將TGIC 定為劇毒品,作出了限用決定:規定在應用TGIC 的粉末塗料包裝袋標上危險品標誌(骷髏),還要跟蹤記(jì)錄在案。2010年中(zhōng)國工信部將TGIC粉末塗料列入淘汰產品目錄(lù)。

因環保問題,有些地方政府強迫(pò)企業關閉(bì)了TGIC製造工廠,有些工廠(chǎng)被限產(chǎn),使我國TGIC供應緊張,市場供應嚴重不足。

TGIC的替代物—羥(qiǎng)烷基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種含多羥基官能團的活(huó)性化合物,CAS號:6334-25-4,化學名為:N,N,N,N—四(β-羥乙基)己二酰(xiān)胺,外觀:白色或黃(huáng)色粉末狀固(gù)體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的(de)環保和毒性


在HAA生產過程中將產生甲醇副產品,由於甲醇的純度較高,可以直接在(zài)其他化工企業使(shǐ)用。溶劑可(kě)以循(xún)環使用。所(suǒ)以在整個HAA生產過程中基本不產生環境(jìng)汙染。
HAA的毒性(xìng):用(yòng)國際通用(yòng)的化學藥品白鼠(經口)急性毒(dú)性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,HAA劃入實(shí)際(jì)無毒。

關於遺傳學及環境影響方麵,羥烷基酰胺(àn)在消極的Ames誘變試驗及玻璃質細胞遺傳試驗結果,表明它沒有產生(shēng)遺傳毒性的危險(xiǎn),在生態毒性研究(jiū)中,HAA對鮭魚,水蚤及水藻幾乎無毒性。這一切表明,HAA對遺傳學及生物環(huán)境幾乎無任何不利影響。因而2008年HAA及HAA粉末塗料已被美國FDA(食品藥物管理局)認可允許直接接觸食物(wù)。


TGIC與(yǔ)HAA的塗料(liào)和塗膜的性(xìng)能


由於TGIC含有(yǒu)三個環氧基團(tuán),固化反應交聯緊密,因此有(yǒu)優良的耐高溫(wēn)性能,耐熱可達到250℃。又由於其主體為三(sān)嗪環,所以化學穩定性高,有優良的耐(nài)光老化和耐候性。同時TGIC的含氮量高達14%,故具有(yǒu)自熄性,並有優良的耐電弧性。


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β-HAA與羧基間通過形成噁唑啉結(jié)構的中間體(tǐ)增強反應性,末端羧基聚酯(zhǐ)和HAA的(de)酯化反應是自身通過噁(wù)唑啉鹽中間產物進(jìn)行,不需要催(cuī)化劑或促進劑,在150℃就可以進行反應。HAA除了固化溫度比TGIC低外,HAA型粉末(mò)塗料優於TGIC型粉末塗料的其他性能(néng)包(bāo)括,優異的帶電性和較好的塗料貯存(cún)穩定性,便塗裝成本和粉(fěn)末塗料的使(shǐ)用成本降低。

HAA在歐洲得到廣泛使用,成功取代了TGIC在羧(suō)基聚酯粉末(mò)塗料中交聯劑的位置。




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